VE合成过程中,环氧基开环,在分子链上引入酯基基团,酯基容易发生碱式水解,此反应为不可逆反应,造成材料破坏,水解速度受分子结构、环境温度、碱液浓度的影响,因此碱性环境需选定特定结构耐腐材料。
碱性环境包括碱液槽、罐等领域,多采用树脂增强玻璃纤维的复合材料结构,除腐蚀作用,还存在渗透、溶胀、芯吸作用,为排除以上因素带来的干扰,本文只对树脂浇铸体耐碱性能进行研究。
VE按所用环氧类型可分为双酚A型VE、酚醛型VE两大类,不同结构VE对不同接触耐腐蚀性能也不尽相同,经学者研究,介质温度、浓度、酯基密度、相邻基团空间保护位阻是影响材料耐碱性腐蚀的主要因素,从分子结构角度上看,如果能够有效减缓酯基受环境条件的腐蚀作用,可提高材料的耐碱性能,目前,市场上耐碱腐蚀树脂以双酚A型VE为主。
本文对低酯基密度双酚A型VE在80℃质量分数25% NaOH溶液中耐腐蚀性能进行研究,同等试验条件下与对比样A(高酯基密度双酚A型VE)、对比样B(双酚A型VE、酚醛型VE混合结构)、对比样C (酚醛型VE)、对比样D(双酚A型不饱和聚酯树脂)树脂耐碱性能对比,测试材不同树脂在NaOH溶液中弯曲强度保留率、弯曲模量保留率、质量保留率、厚度变化率、巴柯尔硬度保留率等指标,评判材料耐碱腐蚀性能优劣,此次试验,碱液温度80℃,材料经受腐蚀、高温综合作用。
本文试验为测试树脂浇铸体在80℃条件下耐碱性能,排除其它因素干扰,可比较不同类型树脂耐碱性能,通过积累防腐蚀数据,为耐碱项目选材提供依据,对行业的发展具有十分重要的意义。
1 实验部分
1.1 原料
低酯基密度VE:MFE 711双酚A型VE,工业级,华东理工大学华昌聚合物有限公司;对比样A,双酚A型VE,酯基密度较MFE 711高50%;对比样B,双酚A/酚醛VE混杂结构;对比样C,酚醛型VE;对比样D,双酚A型不饱和聚酯树脂;固化剂(M-50过氧化甲乙酮):工业级,阿克苏诺贝尔公司;质量分数25% NaOH溶液:自配。
1.2 仪器
Instron 3382力学性能试验机,英斯特朗;FA200N电子天平,上海精密科学仪器有限公司;BY-4030测厚仪,扬州博裕试验机械厂;HBA-1巴氏硬度计,东莞市展鹏电子仪器有限公司;DHG-9240A 电热恒温鼓风干燥箱,上海齐欣科学仪器有限公司。
1.3制备方法
浇铸体弯曲样条制备:钢化玻璃夹持4mm限位隔套制成中空模具,树脂加入固化剂抽真空脱泡,倒入模具固化,24h脱模,雕刻机加工弯曲试样,试样尺寸100mm*15mm,室温放置24h。
质量分数25%NaOH溶液制备:称取250g NaOH缓慢加入750ml去离子水中,搅拌均匀,倒入聚乙烯容器,静置至溶液清亮,取样标定,质量分数调整至25%。
弯曲试样80℃碱液浸泡处理:弯曲试样放入盛有NaOH溶液容器中,用垫片隔开,保证试样周围充满溶液,密封容器,放入80℃烘箱,测试0、35、70、105、140、280、560、700天性能指标。
1.4 性能测试
弯曲强度保留率、弯曲模量保留率:弯曲强度按GB/T 2567-2008 测试,与起初弯曲强度比值为强度、模量保留率。
质量保留率:使用四位数天平称取弯曲试样质量,记录初始值,碱处理一定时间后,将表面处理干净,称重,计算质量保留率。
巴柯尔硬度:按照ASTM D2583-2013测试。
厚度:经高温碱液浸泡过的弯曲试样使用刮刀、滤纸将表面腐蚀层处理干净,测试试样剩余有效厚度。
2 实验结果及讨论
2.1 不同类型树脂基础性能对比
材料耐碱溶液腐蚀性与材料类型有关, 试验目的是测试低酯基密度VE与其它类型树脂高温耐碱性能区别,设计四个对比样,分别为高酯基密度双酚A型VE、混合型、酚醛型VE、双酚A型UP,基础性能见表1。

表1 不同类型树脂性能对比
双酚A型VE、酚醛VE分子结构如图1、图2所示。

图1 双酚A型VE分子结构

图2 酚醛型VE分子结构

2.2 不同树脂耐腐蚀性对比
通过测试材料力学性能变化可反馈材料受腐蚀情况,因弯曲试样尺寸规整,与拉伸强度哑铃型试样相比,加工方便,离散性小,因此选用弯曲强度和弯曲模量保留率衡量材料受腐蚀情况。
不同树脂弯曲强度、弯曲模量保留率曲线如图3、图4所示。

图3 不同树脂弯曲强度保留率曲线

图4 不同树脂弯曲模量保留率曲线
不同树脂质量保留率、厚度变化率如图5、图6所示。

图5 不同树脂质量保留率曲线

图6 不同树脂厚度变化率曲线
通过测试,得出以下结论:
弯曲强度保留率:MFE 711>对比样A>对比样B>对比样C>对比样D
弯曲模量保留率:MFE 711>对比样A>对比样B>对比样C>对比样D
质量保留率:MFE 711>对比样A>对比样B>对比样C>对比样D
厚度变化率:MFE 711<对比样A<对比样B<对比样C<对比样D
巴柯尔硬度保留率:MFE 711>对比样A>对比样B>对比样C>对比样D
综合几项指标可见,低酯基密度双酚A型VE (MFE 711)耐腐蚀性好,腐蚀浸泡600天,弯曲强度保留率75%,其余各项指标无明显下降,相反,弯曲模量、硬度等指标略有增加,而其它类型树脂在浸泡30天后性能大幅降低,同为双酚A型对比样A,因其酯基密度高,耐碱腐蚀时间也仅为70天,因此低酯基密度VE在高温耐碱领域具有较大优越性。
3 结论
本文对不同类型树脂在80℃、质量分数为25%NaOH溶液中耐腐蚀性能进行对比研究,结果表明:
(1) 不同类型树脂耐25% NaOH溶液效果存在较大差异。对比结果表明,双酚A型VE耐腐蚀性能好,酚醛型VE其次,双酚A型UP差。
(2) 酯基密度对材料耐腐蚀性能影响较大。低酯基密度VE浸泡600天,弯曲强度保留率75%以上,弯曲模量保留率105%,质量保留率98.6%,有效厚度变化率小于0.5%,巴柯尔硬度保留率108%;相比同类型高酯基双酚A型VE(对比样A)耐腐蚀寿命提高8倍以上。

华昌聚合物
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作者:小七
排版:青
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