传统的热固性树脂是不熔不溶的共价交联聚合物，废弃后难以回收和再利用。近年来，通过降解技术和可逆化学(或动态化学)的创新，新型热固性树脂实现了闭环回收，并在复合材料、3D打印材料等领域得到了应用。这篇综述申，实现新型热固性树脂及其下游材料闭环回收的方法分为两种。一种是在酸性、碱性或催化剂溶液中水解热固性树脂，然后回收单体或低聚物，这些单体或低聚物可以重复使用制备热固性材料或其功能材料。另一种是通过动态键的交换应对热固性树脂进行解交联和重新交联。近年来，各种可剥离(或动态)键，如酯键、缩醛键、席夫碱、二硫键、六氢三嗪结构、硼酸酯键等已被用于制备闭环可回收的热固性树脂，其闭环回收机理也已得到充分论证。采用水解闭环循环的策略，回收的热固性树脂具有与原始树脂相同的结构和性能。然而，降解过程很大程度上取决于树脂的润湿性、溶液或催化剂的 pH 值，以及如何提高单体回收率(是否可以达到~100%)仍然是一个挑战。当热固性树脂通过动态反应闭环回收时，理想的回收率为100%;但回收必须在高温下进行，回收树脂的性能必然会比原来的热固性树脂差。
近日，中科院宁波材料所马松琪、朱锦研究员团队在《Green Chemistry》期刊上发表了题为“Closed-loop chemical recycling of thermosetting polymers and their applications: a review”的综述文章
该综述对热固性树脂的闭环回收及其应用领域进行了概述与聚焦。热固性树脂的闭环回收分为两类（图1）：(i) 在特定条件下（酸性、碱性或催化剂溶液），热固性树脂水解成单体或有价值的低聚物，可重复用于制备热固性材料或其功能材料。(ii) 含有动态键的热固性树脂可以通过与反应性小分子（或溶剂）的交换反应而降解。在高温下，随着反应性溶剂的挥发，降解产物将发生交换反应，重新形成交联网络。
图1 热固性树脂的闭环化学回收路径
该综述对每种动态键，如酯键、缩醛、席夫碱、二硫键、六氢三嗪结构、硼酸酯键等可裂解键或结构键，的研究进展进行了总结和讨论，并阐述了热固性树脂的闭环回收机理。此外，还总结了热固性树脂的闭环回收法在复合材料（图2）、3D打印材料和电子封装材料中的应用。后，还对该领域的未来发展趋势进行了结论与强调。
图2 碳纤维增强热固性树脂基复合材料的闭环回收
