(5)在聚酯分子中引入缩醛环结构
在缩醛环结构中,碳碳原子受到两个醚氧键吸电子的作用,而使与其相连的氢原子容易失去,发生转移反应,因而使得含有缩醛环结构的UPR具有了空干性。不饱和树脂网专家,分别以季戊四醇二烯丙基醚和甘油环缩醛两类缩醛环化合物为代表,简单地介绍含缩醛环UPR的合成情况。
①季戊四醇二烯丙醚
季戊四醇与丙烯醛在酸催化下生成季戊四醇二烯丙基醚,反应式如下:
分子中的不饱和双键可在催化剂作用下与羟基发生醚化反应成醚,利用这个反应即可在聚酯分子中引入缩醛环结构。据不饱和树脂网专家介绍,在反应的工艺条件下,存在着两种不同的方法。其一,封端法:先制取一定酸值的UPR,然后利用聚酯分子末端的羟基与季戊四醇二烯丙基醚反应。其二,直接加成法:将季戊四醇二烯丙基醚、2-羟乙基甲基丙酸酯和羟基聚酯(酸值2.7,羟值67.4)在对甲苯磺酸催化下,于100-120℃反应,直到样品的红外光谱上羟基吸收峰消失。
②甘油环缩甲醛
三元醇(甘油、三羟甲基丙烷等)与甲醛在酸催化下生成五元环和六元环的化合物,反应式表示如下:
利用生成物分了中的羟基,与羧基发生酯化反应,即可将这类环缩醛结构引入聚酯分子。