(11)烯丙基醚改性不饱和聚酯。在不饱和聚酯分子链中引入烯丙基醚，可以改善聚酯树脂固化时由于氧阻聚导致的表面发黏现象，得到具有气干特性的树脂。烯丙基醚可采用三羟甲基丙烷二烯丙基醚，可在聚酯缩聚反应后期用烯丙基醚对缩聚产物进行封端。
具体工艺如下：反应进行到后期，酸值降到70以下时，烯丙基醚采用滴加方法加入，用H3P04作为催化剂，并通人N2排除02的干扰，且通过N2带出反应产生的少量水分，使平衡向正反应方向移动。典型反应配比为：邻苯二甲酸酐：马来酸酐：丙二醇：三羟甲基丙烷二烯丙基醚=1：1.05：2.1：O.2。
(12)双环戊二烯改性不饱和聚酯。双环戊二烯(DCPD)是乙烯工业副产物C5馏分中分馏出来的烯烃类物质，国外20世纪70年代研究DCPD型UP树脂。双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂价格较低，而且具有气干性、耐腐蚀性、高耐热性和低固化收缩率等优良特性。DCPD分子结构中的共轭双键化学性质很活泼，容易进行加成或聚合反应。DCPD改性UP有如下几条反应路径。表2-12列出了几种DCPD改性UP配方。
表2-12几种DCPD改性UP配方
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方法 |
n(苯酐)/mol |
n(顺酐)/mol |
n(丙二醇)/mol |
n(乙二醇)/mol |
n(DCPD)/mol |
n(苯乙烯)/mol |
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初始法 |
1.0 |
1.0 |
2.2 |
- |
0.60 |
30 |
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半酯化法 |
1.0 |
1.0 |
1.0 |
1.1 |
0.80 |
30 |
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酸酐法 |
3.0 |
2.0 |
3.0 |
3.6 |
1.00 |
30 |
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封端法 |
1.0 |
1.0 |
- |
2.2 |
0.35 |
30 |
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水解法 |
1.0 |
1.0 |
- |
1.2 |
1.00 |
30 |
①DCPD以1：1的摩尔比与顺丁烯二酸进行加成反应，在适当的反应温度下生成双环戊二烯顺丁烯二酸的单酯，此生成物可与二元醇(如乙二醇)反应生成DCPD型UP。
②如果将DCPD以1：2的摩尔比与顺丁烯二酸酐在170～190℃进行反应，先双环戊二烯分解为环戊二烯，然后环戊二烯与顺丁烯二酸酐进行双烯加成反应，生成桥内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐。桥内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐可代替苯酐合成含有桥内亚甲基邻苯二甲酸酐基团的树脂，此树脂气干性好。
③DCPD可作为加成法的链终止剂，直接加成到UP分子上进行封端。用这种方法合成的UP分子量小，树脂黏度低。
