先松香与丙烯酸进行加成发生狄尔斯-阿尔德尔反应,生成丙烯酸松香二元酸;丙烯酸松香二元酸再与顺丁烯二酸酐(以下简称顺酐)和二元醇发生缩聚反应,生成线型结构的不饱和聚酯,然后再与苯乙烯混合均匀,制得松香不饱和聚酯树脂。原料配比:改性松香:顺酐:1,2-丙二醇:乙二醇:二乙二醇:苯乙烯=l.0mol:1.0mol:0.5mol:0.7mol:1.0mol:35%(质量分数)。
(14)环氧树脂。UP树脂工艺性能好但耐碱性差,用环氧树脂改性UP树脂可以消去其羧基,使分子扩链,使耐碱性能得到提高。改性方法如下。控制聚酯合成反应的酸值,确定在特定酸值下聚酯平均分子量,选用特定双官能团环氧树脂,计算所需加入环氧树脂量,控制聚酯与环氧树脂的摩尔比为2:1。在110~140℃条件下,环氧基官能团与聚酯羟基、羧基反应,形成了A-B-A型嵌段共聚物。
(15)HET酸改性UP。六氯桥亚甲基邻苯二甲酸(简称HET酸、海特隆酸)中含氯量高达54.4%,用其改性UP,合成的树脂具有良好的耐腐蚀性能和阻燃性能,尤其对湿氯气有良好耐腐作用,所以其在氯碱行业、纸浆工业中的湿氯气(高温)、盐酸和盐水等场合,得到了大量的应用。目前,HET酸在范围内的主要供应商是美国西方化学公司。海特隆酸不饱和聚酯树脂是采用HET酸作为饱和酸,与适量不饱和的马来酸酐或富马酸合成不饱和聚酯,溶于苯乙烯中的溶液。表2-13列出了HET树脂的耐腐蚀性能。
(16)二甲苯改性UP。二甲苯甲醛树脂(简称二甲苯树脂)是甲醛和二甲苯(或间二甲苯)在酸性条件下的缩合产物,用其取代饱和酸和醇与不饱和酸反应可合成不饱和聚酯。该树脂具有施工黏度低、流动性能好,制品硬度高、强度大、固化完全、收缩率小、耐酸、耐碱、电气绝缘性好、质轻的优点。而且二甲苯树脂成本通常较其他不饱和聚酯树脂成本低15%。合成工艺如下:反应釜内投入二甲苯树脂和顺丁烯二酸酐,比例为100:(31~34),在搅拌下加入对甲苯磺酸催化剂,溶液由黄色变为红棕色,加入甘油,加入量为二甲苯树脂的4.4%,以保证顺酐完全反应。控制反应温度为135~145℃,当溶液呈稠状时,加入少量苯乙烯进行稀释。
表2-13HET树脂的耐腐蚀性能
介质 |
质量分数/% |
温度/℃ |
介质 |
质量分数/% |
温度/℃ |
冰醋酸 盐酸 乳酸 硝酸 氢氟酸 乙酸酐 氯化铝 戊醇 二氧化硫(气) 硫酸 氯化亚铁 |
100 <20 100 50 40 100 100 100 - 75 i00 |
<40 110 95 45 30 40 100 95 120 80 100 |
双氧水 次氯酸 重铬酸钾 次氯酸钠 乙二醇 二氧化氯(湿气) 湿氯气 氯水 高氯酸 亚硫酸 硫代硫酸铵 |
<30 20 100 15 100 饱和 100 100 70 10 60 |
60 30 90 40 120 60 105 95 30 65 80 |