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不饱和树脂(二)合成(5)品种4

   日期:2021-04-09     来源:复材网    浏览:137    评论:0    
核心提示:(13)松香。国内松香来源丰富,价格低廉稳定,用松香来改性UP树脂可降低原材料成本。松香改性UP途径有多种,其中之一是与丙烯酸
     (13)松香。国内松香来源丰富,价格低廉稳定,用松香来改性UP树脂可降低原材料成本。松香改性UP途径有多种,其中之一是与丙烯酸进行加成反应后,将松香加以改性,用来代替邻苯二甲酸酐(以下简称苯酐)来合成不饱和聚酯树脂,其原理如下。
先松香与丙烯酸进行加成发生狄尔斯-阿尔德尔反应,生成丙烯酸松香二元酸;丙烯酸松香二元酸再与顺丁烯二酸酐(以下简称顺酐)和二元醇发生缩聚反应,生成线型结构的不饱和聚酯,然后再与苯乙烯混合均匀,制得松香不饱和聚酯树脂。原料配比:改性松香:顺酐:1,2-丙二醇:乙二醇:二乙二醇:苯乙烯=l.0mol:1.0mol:0.5mol:0.7mol:1.0mol:35%(质量分数)。

    (14)环氧树脂。UP树脂工艺性能好但耐碱性差,用环氧树脂改性UP树脂可以消去其羧基,使分子扩链,使耐碱性能得到提高。改性方法如下。控制聚酯合成反应的酸值,确定在特定酸值下聚酯平均分子量,选用特定双官能团环氧树脂,计算所需加入环氧树脂量,控制聚酯与环氧树脂的摩尔比为2:1。在110~140℃条件下,环氧基官能团与聚酯羟基、羧基反应,形成了A-B-A型嵌段共聚物。

    (15)HET酸改性UP。六氯桥亚甲基邻苯二甲酸(简称HET酸、海特隆酸)中含氯量高达54.4%,用其改性UP,合成的树脂具有良好的耐腐蚀性能和阻燃性能,尤其对湿氯气有良好耐腐作用,所以其在氯碱行业、纸浆工业中的湿氯气(高温)、盐酸和盐水等场合,得到了大量的应用。目前,HET酸在范围内的主要供应商是美国西方化学公司。海特隆酸不饱和聚酯树脂是采用HET酸作为饱和酸,与适量不饱和的马来酸酐或富马酸合成不饱和聚酯,溶于苯乙烯中的溶液。表2-13列出了HET树脂的耐腐蚀性能。

    (16)二甲苯改性UP。二甲苯甲醛树脂(简称二甲苯树脂)是甲醛和二甲苯(或间二甲苯)在酸性条件下的缩合产物,用其取代饱和酸和醇与不饱和酸反应可合成不饱和聚酯。该树脂具有施工黏度低、流动性能好,制品硬度高、强度大、固化完全、收缩率小、耐酸、耐碱、电气绝缘性好、质轻的优点。而且二甲苯树脂成本通常较其他不饱和聚酯树脂成本低15%。合成工艺如下:反应釜内投入二甲苯树脂和顺丁烯二酸酐,比例为100:(31~34),在搅拌下加入对甲苯磺酸催化剂,溶液由黄色变为红棕色,加入甘油,加入量为二甲苯树脂的4.4%,以保证顺酐完全反应。控制反应温度为135~145℃,当溶液呈稠状时,加入少量苯乙烯进行稀释。

表2-13HET树脂的耐腐蚀性能

介质

质量分数/%

温度/

介质

质量分数/%

温度/

冰醋酸

盐酸

乳酸

硝酸

氢氟酸

乙酸酐

氯化铝

戊醇

二氧化硫()

硫酸

氯化亚铁

100

<20

100

50

40

100

100

100

-

75

i00

<40

110

95

45

30

40

100

95

120

80

100

双氧水

次氯酸

重铬酸钾

次氯酸钠

乙二醇

二氧化氯(湿气)

湿氯气

氯水

高氯酸

亚硫酸

硫代硫酸铵

<30

20

100

15

100

饱和

100

100

70

10

60

60

30

90

40

120

60

105

95

30

65

80

 
 
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