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不饱和树脂(二)合成(3)原料1

   日期:2021-11-05     来源:复材网    浏览:110    评论:0    
核心提示:3、原料酸和醇对聚酯性能的影响 不饱和聚酯性能有广泛的多变性,这种多变性从一定程度上取决于二元酸及二元醇的种类及比例。 (1
     3、原料酸和醇对聚酯性能的影响
    不饱和聚酯性能有广泛的多变性,这种多变性从一定程度上取决于二元酸及二元醇的种类及比例。
    (1)二元酸
    不饱和聚酯合成大多数情况下二元酸采用不饱和二元酸和饱和二元酸混合酸,以调整交联密度和产品性能。
    ①不饱和二元酸。工业上用的不饱和酸主要是顺丁烯二酸酐(简称顺酐)和反丁烯二酸。
    由于反丁烯二酸结构中有反式双键,可以使不饱和聚酯有较快的固化速率和较高的固化度,还使聚酯分子链排列较为规整。因此,固化制品有较高的热变形温度以及良好的物理力学性能与耐腐蚀性能。顺酐在缩聚过程中,达到一定温度时它的顺式双键要逐渐转化为反式双键,但这种转化并不完全。此外还可选用其他的不饱和二元酸。
    ②饱和二元酸。饱和二元酸可以调节不饱和聚酯双键的密度、降低其结晶倾向以及改善它在交联单体中的溶解性能。
    常用的饱和二元酸是邻苯二甲酸酐(简称苯酐)。苯酐用于典型的刚性树脂中,并使树脂固化后具有一定的韧性。间苯二甲酸可使树脂固化后具有更佳的力学性能、坚韧性、耐热性以及耐腐蚀性;对苯二甲酸制得的不饱和聚酯固化后拉伸强度特别高;内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐可制得耐热性不饱和聚酯,树脂固化后的热稳定性和热变形温度均有提高;四氢邻苯二甲酸酐制得的不饱和聚酯固化后表面发黏的情况有所改善;六氯内亚甲基四氢邻苯二甲酸可得到自熄性树脂;脂肪族二元酸可在分子结构中引入柔性脂肪链,使分子链中不饱和双键间的距离增大,导致固化树脂的韧性增加。
    ③不饱和酸与饱和酸比例。不饱和聚酯树脂的力学性能与分子结构中的双键含量关系十分密切。由苯酐-顺酐-丙二醇系的不饱和聚酯研究表明:当聚酯链中每个双键相当的分子量增大,即随着顺酐浓度的减少,拉伸强度、拉伸弹性模量、伸长率等均增大,而热变形温度、高放热温度及吸水率则减小。但是在Mc=c=300左右时,拉伸强度、弯曲强度及伸长率达到大值,拉伸弹性模量、弯曲弹性模量则开始趋于定值,而热变形温度与吸水率的下降变得缓和。在不饱和酸/饱和酸。1/1(摩尔比)时为一个极限值,在此比值以下,树脂固化后材料为塑性形变;而比值大于1时,则变形为一定范围内的可逆变形。顺酐/苯酐=1/1(摩尔比)的不饱和聚酯树脂国内外通称为“低活性”不饱和聚酯树脂,2/1或3/1(摩尔比)时,则分别称为“中活性不饱和聚酯树脂”和“高饱和聚酯树脂”。

    (2)二元醇
    合成不饱和聚酯醇类主要用二元醇,一元醇用作分子链长控制剂,多元醇可得到高分子量、高熔点聚酯。1,2-丙二醇是常用的二元醇,由于丙二醇的分子结构中有不对称的甲基,由此得到的聚酯结晶倾向较少,与交联剂苯乙烯有良好的相容性。树脂固化后具有良好的物理与化学性能;乙二醇具有对称结构,由乙二醇制得的不饱和聚酯有强烈的结晶倾向,与苯乙烯的相容性较差。为此常要对不饱和聚酯的端羟基进行酰化,以降低结晶倾向,改善与苯乙烯的相容性,提高固化物的耐水性及电性能。一缩二乙二醇或一缩二丙二醇分子链中带醚键,可制备基本上无结晶的聚酯,并使不饱和聚酯的柔性增加。然而分子链中的醚键增加了不饱和聚酯的亲水性,固化树脂的耐水性能降低;在二元醇中加入少量的多元醇(如季戊四醇、丙三醇),使制得的聚酯带有支链时,可提高固化树脂的耐热性与硬度。但会使聚酯的黏度有很大增加,并易于凝胶。
 
 
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