一、UPR固化过程中表面发粘的原因
不饱和聚酯树脂的固化机理是自由基(游离基)共聚合反应,自由基的活性决定聚合反应速度,进而影响聚合物分子量的大小。据不饱和聚酯树脂网专家介绍,聚酯树脂常温固化时表面发粘是由于空气中的氧气参加反应,使游离基失去活性而引起的。
1、游离基引发树脂固化过程
在室温固化工艺中,为引发聚酯/苯乙烯的共聚反应,并能使之达到较高的固化程度,必须在树脂中加入足够量的引发剂(一般为过氧化物)和促进剂,两者间发生氧化还原反应,即可分解出用来引发共聚反应的游离基。先引发剂被金属离子(促进剂)分解,释放出游离基,反应式如下:
式中ROOH是引发剂,Co(Ⅱ)L2是促进剂,RO•是自由基,L是向心配位体如环烷酸离子或异辛酸离子。据不饱和聚酯树脂网专家介绍,游离基使聚酯和苯乙烯中的双键活化:
(苯乙烯) (游离基) (活化的苯乙烯)
(聚酯中的双键) (游离基)(聚酯中的双键活化)
过量的促进剂(Co2+离子)可将游离基还原成无游离基活性的阴离子。
(游离基)(过量二价钴离子)(阴离子)
以上表明,经引发剂与促进剂之间的氧化-还原反应,可生成带有不成对价电子的游离基,其反应活性极高。它与苯乙烯和聚酯中的双键经超高速碰撞后,能形成具有共聚活性的新游离基。经连锁共聚反应可得到固化程度较高的三维交联结构。据不饱和聚酯树脂网专家介绍,式中:R――C6H5ˉ,m、n、x、y――聚合度: