2、空气中的氧参加聚合反应过程
在一定温度下聚酯树脂的共聚合反应速度,除与聚酯双键密度、分子量分布和苯乙烯单体浓度有关外,足够的游离基浓度则是引发共聚反应的关键因素。据不饱和树脂网专家介绍,在苯乙烯聚合反应(50℃)中发现,氧(O2)与初始游离基的反应活性,要比初始游离基与苯乙烯的反应活性约大100~2000万倍。按照这种论点,在聚酯/苯乙烯室温固化过程中,空气中的氧能以极快的速度先与初始的游离基反应,而生成低活性的游离基,其示意式如下:
R•的半衰期为10-8秒,ROO•为10-2秒,ROO•的活性比R•的活性小得多。因此在聚酯-苯乙烯的表面,由于接触空气、减少了有效自由基(R•)的浓度,从而导致与空气接触的表面出现不完全固化的发粘现象。通常随着制品表面与空气接触面积增大,由于反应热散失快、表面温度低,使得与温度有关的引发剂分解速度缓慢,因而使游离基浓度相应降低,导致其表而发粘现象愈加明显。据不饱和树脂网专家介绍,相反,对于与空气接触面积不大的浇铸料等立体型制品,其表面发粘现象则有所减轻。