线型UP分子中,每个分子链含有大约十几个不饱和链节,这些不饱和链节通过自由基,引发与乙烯基单体发生交联、据报导,线型聚酯分子链中的不饱和链结的分布影响着固化过程的动力学,并终影响着固化的UPR树脂的内在性能。由于三维网络中空间位阻的原因,相互接近的不饱和双键的链段可能具有较低的固化反应活性,因此当聚酯分子中不饱和链节分布较集中时,所得树脂具有较低反应活性,其制品具有较低的机械性能。
(4)分子结构中双键的顺反结构
不饱和聚酯树脂通过分子链中的不饱和双键与乙烯基单体(如苯乙烯)交联。在缩聚反应阶段,一部分双键的顺式结构(马来酸酯)会随着反应的进行而异构化为反式(富马酸酯)结构:
在聚酯分子链中,反式结构含量越高,树脂的固化反应活性越高,终制品的机械性能指标越高。这是由于在树脂固化过程中,反式结构的双键除了与苯乙烯共聚交联外,自身也可以发生自聚反应,提高了交联反应密度,因而提高了树脂产品的终性能。一般可通过提高反应温度、加入催化剂、改善合成工艺等方法来提高分子结构中反式结构的比例。
3.合成工艺
如前所述,在合成不饱和聚酯树脂过程中,不同的合成反应工艺条件会改变聚酯分子的分子量大小、分子量分布、分子结构的排布顺序等,从而影响终产品的内在性能。不同的合成工艺条件包括投料顺序、反应步骤、升温速度、反应温度、催化剂、惰性气体等。一些性能优异的树脂往往可以通过调节合成工艺来获得。例如可使树脂在配方不变也就是原料成本不变的前提下,通过采用不同的合成工艺,达到改变分子结构,从而提高树脂内在性能的目的。