不饱和聚酯树脂的固化引发剂具有粘性的可流动性，在引发剂存在下发生自由基共聚合反应，而生成性能稳定的体型结构的过程称为不饱和聚酯的固化。据不饱和聚酯树脂网专家介绍，发生在线型聚酯树脂分子和交联剂分子之间的自由基共聚合反应，其反应机理同前述自由基共聚反应的机理基本相同，所不同的它是在具有多个双键的聚酯大分子(即具有多个官能团）和交联剂苯乙烯的双键之间发生的共聚，其终结果，必然形成体型结构。
常用有机过氧化物引发剂的临界温度一般都在60℃以上，这就说明单独使用有机过氧化物作引发剂不能满足不饱和聚酯树脂室温固化的要求。据不饱和聚酯树脂网专家介绍，通过实践发现，在还原剂(或氧化剂存在下)有机过氧化物的分解活化能显著下降，大致为41.KJ/mol(10kcal/mol)，因此可使有机过氧化物的分解温度降到室温以下。这种能促使引发剂降低引发温度的还原剂(或氧化剂)常称为促进剂，而引发剂－促进剂体系则常称为引发系统。
促进剂按效果可分为3类：一类对过氧化物有效，一类对氢过氧化物有效，一类对二者均有效。对过氧化物有效的促进剂如：二甲基苯胺、二乙基苯胺、二甲基甲苯胺以及其他含有可形成配价键电子对的化合物，如硫醇、硫醚、三价磷衍生物等。 对氢过氧化物有效的促进剂大都是具有变价的金属皂，如环烷酸钴、钒、锰或亚油酸钴等。对二者都有效的如十二烷基硫醇等。
由此可见，绝大多数促进剂都具有还原剂的性质，所以引发剂－促进剂体系在化学上则称为氧化-还原体系。据不饱和聚酯树脂网专家介绍，其作用原理是促进过氧化物形成自由基，并构成反应链。在氧化－还原体系中，若伴有单电子转移过程，则产生自由基，若有两个电子发生转移，则常形成离子，不能生成自由基。这说明只有当还原或氧化剂分子中变价离子具有一价变价时才能用作促进剂。
常用的引发剂系统，即引发剂－促进剂体系有过氧化苯甲酰－叔胺体系和过氧化环已酮－环烷酸钴体系。
